不饱和烃类衍生物的亲电硫醚化及自由基砜基化反应研究

不饱和烃类衍生物的亲电硫醚化及自由基砜基化反应研究近些年来,对不饱和烃类衍生物的转化研究越来越受到化学家的关注。喹啉酮和异噁唑衍生物是两类重要的杂环分子骨架,二者在天然产物和药物分子中广泛存在,并且都

不饱和烃类衍生物的亲电硫醚化及自由基砜基化反应研究 近些年来,对不饱和烃类衍生物的转化研究越来越受到化学家的关注。喹啉 酮和异噁唑衍生物是两类重要的杂环分子骨架,二者在天然产物和药物分子中广 泛存在,并且都可由不饱和烃类衍生物转化而来。 如果在喹啉酮和异噁唑骨架上引入硫醚官能团,将会对两类结构的药理活 性、功能特性有着极大的促进作用;砜类化合物是一类重要的有机硫化合物,在有 机高分子材料及药物化学等领域中扮演着重要角色,如何利用简单绿色的砜基源 高效引入砜基官能团越来越受到研究者的高度重视。本论文前两部分研究了利用 N-硫代丁二酰亚胺作为亲电硫试剂,分别与芳基烯酮和炔基酮肟通过亲电环合过 程合成了3-硫代喹啉酮以及4-硫代异噁唑。 经反应条件的优化,二者的反应收率都可以达到90%以上。接着分别对反应 底物进行了广普性研究,大都取得中等到优秀的收率。 最后对反应机理进行了推断,并有效捕获了硫鎓离子中间体,对机理进行佐 证。本论文第三部分构建了一种新的砜类化合物,以亚磺酸钠盐为砜基源,利用简 单地烯烃、芳基四氟化硼重氮盐来一锅法获得α-芳基肼基-β-羰基砜。 经过条件优化,当选用0.75mmol苯乙烯,0.15mmol4-甲氧基苯基四氟化 硼重氮盐,0.3mmol对甲苯亚磺酸钠,催化剂选用 CuSO<sub>4</sub>·5H<sub>2</sub>O,用量为0.03mmol,溶剂为1.5mLN,N-二 甲基乙酰胺,常温下反应6-10h,目标产物收率高达80%。最佳条件下研究了反应 的广普性,取得令人满意的收率。 最后,对反应机理进行了推断,对产品的应用进行了进一步研究,合成了药物 化学中重要的噌啉环骨架。本论文合成的产物,其结构均经HRMS和