配位场理论和络和物结构

配位场理论和络和物结构配位化合物的一般概念配位化合物（络和物） 络和单元:由中心过渡金属的原子或离子及其周围的分子和离子（称配体）按一定的组成和空间构型组合成的结构单元叫络和单元。 中心离子

第三章 配位场理论和络和物结构 配位化合物的一般概念 1. 配位化合物（络和物） : 络和单元由中心过渡金属的原子或离子及其周围的分子和离子（称配体）按 一定的组成和空间构型组合成的结构单元叫络和单元。 Md 中心离子：通常是含电子的过渡金属原子或离子，具有空的价轨道。 L 配位体：分子或离子，含孤对电子或键 L→M 4- 3+ :[Fe(CN)][Co(NH)], 络离子带电荷的络合单元叫络离子，如，等 6 36 : 络合物络离子与带异性电荷的离子组成的化合物叫络合物。 Ni(CO)PtCl(NH) 不带电荷的络合单元本身就是络合物。如，等。 4232 246846: 金属配位化合物的配位数常见的有、、、，最常见是和两种 4; 配位数为的常见几何构型为正四面体和平面正方形 6 配位数为的常为正八面体构型。 2 、络合物的磁性 ：如果具有自旋未成对电子，络合物具有顺磁性。 磁矩大小为玻尔磁子。 根据磁矩大小可以分成高自旋，低自旋络合物。 3 、络合物的化学键理论 价键理论，晶体理论，分子轨道理论。 §3-1 络合物的价键理论 L.Pauling 价键理论是三十年代初由在杂化理论基础上提出的。他认为：络合物 的中央离子与配位体之间的化学键可分为电价配键和共价配键，相应的络合物称电 价络合物和共价络合物。 1. 电价配键与电价络合物 带正电的中央离子与带负电或有偶极矩的配体之间靠静电引力结合，称电价配 键。中央离子与配位体间的静电作用不影响中央离子的电子层结构，所以中央离子 3- 2+ [FeF]FeHO 的电子层结构和自由离子一样，服从洪特规则。如：、［（）］、 6 26