立体化学4xueshi

第八章 立体化学学习要求： 1．掌握偏振光、旋光性、比旋光度。2．掌握手性、对映性、非对映性，内消旋体、外消旋体和不对称性等概念。3．掌握fischer投影的规则，和使用该投影式的规定，以及fi

第八章 立体化学 学习要求 ： 1．掌握偏振光、旋光性、比旋光度。 2．掌握手性、对映性、非对映性，内消旋体、外消旋体和不对称性等概念。 3．掌握fischer投影的规则，和使用该投影式的规定，以及fischer投影式和Newman式， 楔形式的转换。 4．掌握含有一个和二个手性碳原子的手性分子的R/S标定法。 5．理解对称元素和对称操作，识别指定结构的对称元素。 6．理解对映异构体理化性质差异及外消旋体的化学拆分原理。 7．了解构型的D、L标记法及手性在自然界的意义。 8．了解手性合成、环状化合物的立体异构。 9．能运用立体化学知识解释烯烃亲电加成反应历程 。 4 计划课时数课时 重点：手性、对映性、非对映性，内消旋体、外消旋体和不对称性等概念,fischer投影的 规则，含有一个和二个手性碳原子的手性分子的R/S标定法, fischerNewman 难点：投影式和式，楔形式的转换。 教学方法采用多媒体课件、模型和板书相结合的课堂讲授方法。 引言 对映异构现象的发现 早在十九世纪就发现许多天然的有机化合物如樟脑、酒石酸等晶体有旋光性，而且即使 溶解成溶液仍具有旋光性，这说明它们的旋光性不仅与晶体有关，而且与分子结构有关。 1848年巴斯德[L.Pasteur(1822-1895)]在研究酒石酸钠铵的晶体时，发现无旋光性的酒 石酸钠铵是两种互为镜象不同的晶体的混合物。他用一只放大镜和一把镊子，细心地、辛苦 地、把混合物分成两小堆：一小堆是右旋的晶体，另一小堆是左旋的晶体，很象是在柜台上 分开乱堆在一起的右手套和左手套一样。虽然原先的混合物是没有旋光性的，现在各堆晶体 溶于水以后都是有旋光性的！还有，两个溶液的比旋光度完全相等，但旋光方向相反。就是 说，一个溶液使平面偏振光向右旋转，而另一个溶液以相同的度数使平面偏振光向左旋转。 这两个物质的其他性质都是相同的。 由于旋光度的差异是在溶液中观察到的，Pasteur推断这不是晶体的特性而是分子的特 性。（他提出，构成晶体的分子是互为镜象的，正像这两种晶体本身一样。他提议，存在着 这样的异构体，即其结构的不同仅仅是在于互为镜象，性质的不同也仅仅是在于旋转偏振光 的方向不同）。指出，对映异构现象是由于分子中的原子在空间的不同排列所引起的。 Pasteur的这些观点，为对映异构现象的研究奠定了理论基础。 1874年随着碳原子四面体学说的提出，Van'tHoff指出，如果一个碳原子上连有四个不 同基团，这四个基团在碳原子周围可以有良种不同的排列形式，即两种不同的四面体空间构 型。它们互为镜像，和左右手之间的关系一样，外形相似但不能重合。