乙烯装置碱洗系统黄油的组成及生成机理分析

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乙烯装置碱洗系统黄油的组成及生成机理分析 许家胜田建军姜恒 （辽宁石油化工大学石油化工学院，抚顺113001） 摘要 ： 乙烯装置裂解气在碱洗过程中会产生聚合物，与空气接触易形成黄色粘 稠态，通常称为“黄油”。红外光谱分析结果表明黄油中黄油中不但含有含氧聚 合物，同时也含有裂解气中丁二烯的聚合物。热重-红外光谱（TGA-FTIR）联用 ℃之前逸出的气体主要以醇类化合物为主，这说明黄油中有 分析结果表明在300 含氧聚合物存在；在400℃以后的逸出气体主要以烯烃为主，这些烯烃气体主要 来自聚合二烯烃的分解。含氧聚合物主要是由醛酮的Aldol缩合聚合反应生成 的，而裂解气中的醛酮来自于蒸汽裂解制乙烯过程中的二级反应。 'I2O1c&E2[,z0B5K 关键词 ：乙烯装置，碱洗系统，含氧聚合物，TGA/FONT>FTlR %x;o7`:A,F6Y;S 中图分类号TQ534,O612.7 在水蒸汽裂解制乙烯过程中，由于裂解原料中硫含量一般都超过设计值，且 裂解炉投料必须注二甲基二硫防焦抑制剂，因此裂解气中还含有大量的HS和 2 CO等酸性气体。乙烯生产装置一般设有胺洗和碱洗系统，以除去裂解气中的 2 H2S和CO，防止下游催化剂中毒和污染乙烯。为节省碱的消耗及减少废碱液排 2 出量，先通过胺洗将HS及CO等酸性气体降至30ppm左右，再经过碱洗将剩余 22 的酸性气体清洗至后序工段所要求的含量。 工业生产实践表明，裂解气在碱洗过程中会产生聚合物。这些聚合物为液体， 与空气接触易形成黄色粘稠态，通常称为“黄油”，并影响碱洗塔的正常进行和 碱洗效果，并消耗大量的碱液，同时大量黄油易聚合结垢堵塞塔内分布器及填料， 造成堵塔现象，使碱洗塔的运行周期缩短。另外，含大量黄油的废碱外排，给下 游处理设施的操作带来困难。 2Q.`5V,h&P 国内多有关乙烯工艺技术的专著中均认为裂解气中的不饱和烃发生聚合而导 致黄油的生成。目前，国内各乙烯生产装置普遍采用HK1312黄油抑制剂来抑制 碱洗塔中黄油的生成。从文献调研结果来看[5-7]，投加HK1312黄油抑制剂后对 黄油的抑制效果并不十分显著。因此，研究黄油的结构、组成及其生成机理具有 十分重要的实际意义。 实验部分 %K:r;@.m3V-f 1.1样品制备