异氰酸酯的特征

异氰酸酯的特征一 异氰酸酯的结构特征异氰酸酯：分子中含有异氰酸酯基（-NCO，即-N==C==O）的化合物，其化学活性适中。其化学活性主要表现在其特征基团-NCO上,该基团具有重叠双健排列的高度不饱和

(完整word版)异氰酸酯的特征 异氰酸酯的特征 一异氰酸酯的结构特征 异氰酸酯：分子中含有异氰酸酯基（-NCO，即-N==C==O）的化合物，其化学活性适中。 其化学活性主要表现在其特征基团-NCO上,该基团具有重叠双健排列的高度不饱和健结构 （—N=C=O）,它能和各种含活泼氢的化合物进行反应，化学性质极其活泼。 共振理论：Baker提出异氰酸酯基团的共振理论，由于异氰酸酯基的共振作用,使其电荷分布 不均匀，产生亲核中心及亲电中心，共振结构电荷分布如下 在该特征基团中：根据异氰酸酯基团中N、C、O元素的电负性排序：O(3.5）〉N（3.0)〉C （2.5)，三者获得电子的能力是：O＞N＞C。另外:—C=O键键能为733kJ/mol，—C=N—键键能 为553kJ/mol,所以碳氧键比碳氮键稳定。N,C，O原子的电负性顺序为O>N>C. 因此，由于诱导效应在-N=C=O基团中氧原子电子云密度最高，氮原子次之，碳原子最低. 氧原子(O）电负性最大，是亲核中心,可吸引含活性氢化合物分子上的氢原子而生成羟基，但 不饱和碳原子上的羟基不稳定,重排成为氨基甲酸酯（若反应物为醇)成脲（若反应物为胺）。 碳原子（C）电子云密度最低，呈较强的正电性,为亲电中心，易受到亲核试剂的进攻。 当异氰酸酯与醇、酚、胺等含活性氢的亲核试剂反应时，—N=C=O基团中的氧原子接受氢 原子形成羟基，但不饱和碳原子上的羟基不稳定,经过分子内重排生成氨基甲酸酯基. 异氰酸酯与活泼氢化合物的反应，就是由于活泼氢化合物分子中的亲核中心.进攻NCO 基的碳原子而引起的.反应机理如下： 二异氰酸酯的化学特征 1、R基的电负性（R-NCO） 若R为吸电子基,-NCO基团中C原子电子云密度更加降低，更容易受到亲核试剂的进攻，即 更容易和醇类、胺类等化合物进行亲核反应。 若R为供电子基，通过电子云传递，将会使－NCO基团中C原子的电子云密度增加，使它不 容易受到亲核试剂的进攻，它与含活泼氢化合物的反应能力下降。 实际中，异氰酸酯的R母体上还存在各种各样的其它基团，这些基团电负性的强弱，同样对 —NCO基团的反应活性产生很大的影响:当芳环上引入吸电子基团,如硝基、氯、氟等基团时，会