磺酸树脂催化环己酮肟液相贝克曼重排反应

D-72磺酸树脂催化环己酮肟液相贝克曼重排制己内酰胺 游奎一1,曾珍1,王良芥1,刘平乐1,吴剑1,李松1,尹笃林2,罗和安1 (1. 湘潭大学化工学院;教育部化工过程模拟与优化工程研究中心,湖南湘潭

D-72磺酸树脂催化环己酮肟液相贝克曼重排制己内 酰胺 游奎一1,曾珍1,王良芥1,刘平乐1,吴剑1,李松1,尹笃林2,罗和安1 (1. 湘潭大学化工学院;教育部化工过程模拟与优化工程研究中心,湖南湘潭 411105; 2. 湖南师范大学化学化工学院,湖南长沙410081) 摘要:在以二甲亚砜作溶剂,以D-72固体磺酸树脂为催化剂的两相体系中,实 现了由环己酮肟液相贝克曼重排制备己内酰胺的反应。主要考察了环己酮肟在固体 酸催化剂上的吸附热力学规律以及溶剂、反应温度、反应时间、催化剂用量以及催 化剂的重复使用性等因素对重排反应的影响。结果表明,环己酮肟在磺酸树脂上的 等温吸附过程符合Langmuir吸附模型,吸附等温线可用Langmuir等温方程和速率 方程来描述。在二甲亚砜溶剂中,当反应温度在130 ℃,催化剂用量为0.5 g(催化 剂:环己酮肟=1:2(质量比))的条件下反应6小时,环己酮肟的转化率高达100%,己 内酰胺的选择性为86.2%,主要副产物为环己酮。该法对环境无害,反应条件温和, 催化剂容易分离和可重复使用等优点。 关键词:D-72磺酸树脂;二甲亚砜;液相贝克曼重排;环己酮肟;己内酰胺 中图分类号: O643. 32文献标识码: A Liquid Phase Beckmann Rearrangement of Cyclohexanone Oxime into ε-Caprolactam Catalyzed by D-72 Sulfonic Acid Resin YOU Kui-yi1, ZENG Zhen1, WANG Liang-jie1, LIU Ping-le1, WU Jian1, LI Song1, YIN Du-lin2, LUO He-an1*