配合物电势计算

对于配位反应已知φ0(Cu2+/ Cu )= 0.337V , K0稳[Cu (NH3)42+]=2.1×1013，求电对Cu (NH3)42+ + 2e = Cu + 4NH3的标准电极电势φ0(

对于配位反应 02+0 2+13 φ(Cu/ Cu )= 0.337V ,K[Cu (NH)]=2.1×10 已知，稳 34 2+ 2+ 0 Cu (NH) +2e =Cu +4NH(Cu (NH)/ Cu ) φ 求电对的电极电势？标准 34 334 2+ 2+ [Cu (NH)] =[NH]=1.00mol/L Cu (NH) +2e =Cu +4NH 解：的电对标准态 34 3 34 3 2+2+ Cu (NH) =Cu +4NH 根据的配位解离平衡 34 3 0 2+ 2+2+ 413 K[Cu (NH)] =[Cu (NH)] /[Cu]·[NH] =2.1×10 ，稳 34 34 3 2+014 - [Cu] =1/ K= 4.76×10 (4) 解得分稳 2+ Nernst Cu +2e =Cu 的方程根据电对 2+ 2+ 0 (Cu (NH)/ Cu )== φ(Cu/ Cu ) φ 34 2+2+14 0 - =(Cu/ Cu )+[ 0.0592 /2 ]log[Cu] =0.337 +[ 0.0592 /2 ]log[4.76×10] = φ － 0.057V 2+ Nernst Cu +2e =Cu 的方程根据电对补充： 2+2+ 2+ 0 =(Cu/ Cu )+[ 0.0592 /2 ]log[Cu] φ(Cu/ Cu ) φ 2+14 0 2+ 2+ - [Cu]= 4.76×10= K φ(Cu/ Cu )Cu (NH) +2e =Cu +4NH 当，求出的和电对不稳 34 3 2+2+14 0 0 - φ(Cu (NH)/ Cu )[Cu]= 4.76×10= K 的恰好具有相同的值，所以才有等标准态不稳 34 式 2+2+2+ 2+ 00 (Cu (NH)/ Cu )== =(Cu/ Cu )+[ 0.0592 /2 ]log[Cu] φ(Cu/ Cu ) φφ 34 2+ 00 =(Cu/ Cu )+[ 0.0592 /2 ]log [] φK 不稳对于沉淀反应 ++ 0+ + ①Ag+e →Ag电对(Ag/Ag)=(Ag/Ag)+0.0592lg[Ag] -0- ②AgCl+e→Ag+Cl 电对 (AgCl/Ag)=(AgCl/Ag)+0.0592lg{1/[Cl]} -+- =1.00M为标准态,根据沉淀溶解平衡 (s)(aq)(aq) [Cl]AgCl→Ag+Cl ++ - K= K [Ag]所以标态[Ag]= [Cl] ② spsp + K 将标态[Ag]=带入 ② ①能斯特方程 sp 0 +0+ K 得 (AgCl/Ag)= (Ag/Ag) =(Ag/Ag)+0.0592lg[] sp 0 0 =+ (0.0592) lg[] K 总结:1.酸碱介质 B A w 0 0 == +(0.0592) lg K 2.弱酸HA/H电对 2 HA/H AA HA 氧化型金属离子被沉淀或配位时，其标准电极电势值。减小 00+ (AgCl/Ag)= (Ag/Ag)+0.0592lg[] K 3.沉淀剂电对 sp 2+2+ 000 4.(Cu (NH)/ Cu )= =(Cu/ Cu )+[ 0.0592 /2 ]log [] φφK 配位剂电对不稳 34 还原型金属离子被沉淀或配位时，其标准电极电势值。书P712页增大 2+2++ 000 (Cu/ CuI )=(Cu/ Cu )+[ 0.0592 /1 ]log [1/] φφK 5.沉淀剂电对 SP 氧化型和还原型金属离子同时被沉淀或配位时，其标准电极电势值混合型情况：可大可小。 2- CuS CuS S +2e =+ 6.沉淀剂电对2 2 2++ 0 000 1/2 (CuS/ CuS )=(Cu/ Cu )+[ 0.0592 /1 ]log [(CuS)/] 22-11(2) K(CuS) φφK 题 2 SP2 SP 712-5 . 配位剂电对题 3+ 2+3+2+ 000 [Co (NH)/ Co (NH)] =[Co /Co ]+[ 0.0592 /1 ]log [(Co φφK × 不稳 36 36 3+ 2+ 000 (NH))/(Co (NH)]log [()/(] KK 低价高价或K 不稳稳稳 36 36 2011 辽师大考研题 -16 3- 13 KK 2．（10分）已知：AgI的= 1.6 10， [Ag(SO)]的= 2.4 10， AgS的 sp 232 稳 2 -49 - 21 -13 KKK =1.6 10，[Ag(CN)]的= 1.0 10，a(HS) =1.0 10 sp 2 稳 22 3-3 (1)欲使0.10 mol AgI(s)分别溶解在1.0 cm 1.0 mol·dm的NaSO或KCN配合剂中，通 223 过计算溶解反应的平衡常数说明选择何者为宜? 3 (2)欲使0.10 mol AgI(s)溶解在你所选择的1.0 dm配合剂中，问配合剂的总浓度至少应为多少? (3)如在上题溶解反应达平衡后的溶液中，再加入0.10 mol NaS固体，有无AgS沉淀析出? 22